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银回收四大方式及使用药剂

2013-10-22 10:59 来源: 我的有色网 作者:王涵

银的回收技术主要有浮选、重选和氰化以及这几种方法的联合。

氰化法主要针对品位较高、附近没有冶炼厂、交通不便的厂矿,为增加效益,选出银金精矿,然后就地氰化产出金银,对于含泥高的氧化矿也可采用全泥氰化-碳浆法回收。与金的全泥氰化不同之处是自然银,特别是硫化银矿物比金溶解速度慢得多,往往只好采用高氰化物浓度、长时间、强烈搅拌等强化措施,所以成本较高,有时效果也不太好。

浮选是最主要的回收伴生银的方法,用来处理细粒嵌布和与硫化矿紧密共生的银矿物,除较粗的银外,几乎所有单体解离的银都可以回收,而且回收银矿物的流程简单、紧凑,尾矿一般无毒。

重选是用来处理单体解离的银矿石,即嵌布粒度粗且以游离态存在的银,它包括纳尔逊离心选矿机、短锥水力旋流器、离心机。重介质预选、跳汰、摇床、螺旋分级机、赖布切特圆锥选矿机组成。重选回收银时无污染,磨矿粒度粗,磨矿费用低,不足之处是银回收率低,水耗大。所以重选时常常配合浮选方法。

强化含银矿物回收的主要药剂:

(1)捕收剂  强化含银矿物浮选回收的捕收剂有丁基黄药、丁铵黑药、丁基黄原酸丙腈酯、乙硫氮、苯胺黑药、Z-200、乳代多异丙苯焦油、苯甲基乙炔羧基化合物、变压器油、巯基二硫代磷酸盐、25号黑药、胺醇黑药、甲基硫氮酯、磷胺四号、甲基异丁基甲醇、巯基苯并噻唑、辛胺黑药、异戊铵黑药、异丙基黄药、戊基黄原酸钠、硫氨基甲酸盐、AC-404、AD-242、0rfomC0800等。浮选时往往是以上药剂中的两种按一定的比例组合。

由于丁铵黑药对银、铅、金等矿物有较好的选择性,尤其与丁黄药混用比其他捕收剂(例如25号黑药、乙硫氮等)要好,所以研究丁黄药、丁铵黑药混合的工作较多。

北京矿冶研究总院高洪山根据银黝铜矿(主要含银矿物)浮游速度慢,与丁铵黑药作用时间较长,单独使用丁铵黑药(30克/吨)作捕收剂银回收率低(仅为77.18%)等特点,采用混合使用丁黄药(10克/吨)+丁铵黑药(20克/吨)时,将丁铵黑药全部加入磨矿作业中,可以使银的回收率大幅度提高,达到91.62%,粗

选精矿中银品位达到529克/吨。而将这两种捕收剂同时加入浮选作业,银的回收率仅为86.62%。

戈阳铜矿选厂在pH值为8左右时,也采用丁铵黑药和丁基黄原酸丙腈酯为捕收剂,丁铵黑药加入球磨机中,也可强化含银矿物与浮选药剂的作用,提高银的回收率。

北矿院采用丁铵黑药和胺苯黑药为主、辅以z-200和多异丙苯焦油混用,可以使铜铅达到良好的捕收作用,孟思银铅矿铅、银回收率分别达到94%和94.88%(Pb+Zn精矿),展子沟铜、铅、锌、银回收率分别达到89%、62%、74%、94%。不过丁铵黑药的不足之处是作用时间较长。

前苏联研究表明,苯甲基乙炔羧基化合物是银的有效捕收剂,并在黄药浮选硫化矿时广泛用作非极性补加剂,用变压器油代替部分丁黄药,可以改善金银浮选速度和精矿质量。

日本丰羽选厂在铅粗选和精选时分别用巯基苯并噻唑和巯基二硫代磷酸盐取代黄药,方铅矿和黄铁矿浮选选择性大幅度提高,降低NaCN用量,可以提高银回收率。

东波柴山选厂是一含银60~70克/吨的铅锌选厂,1980年前用NaCN(80~100克/吨)作抑制剂,银在铅精矿中品位为1000克/吨,回收率为38.6%。当用乙硫氮代替丁黄药以后,实现了高pH值(10~12)条件下选铅,NaCN用量也降低至30~40克/吨,银回收率达51.47%。

潮安厚婆坳铅矿采用胺醇黄药在高碱介质中进行铅、锌、硫浮选,得到合格银铅精矿,银铅回收率分别提高15%、12%。

(2)抑制剂 在含银多金属矿的浮选过程中,常见的抑制剂有石灰、亚硫酸钠、硫化钠、硫酸锌、碳酸钠、氰化物、硫代硫酸钠、二氧化硫、水玻璃、栲胶、焦亚硫酸钾、高锰酸钾、重铬酸盐、偏二硫化钠、二甲基二硫代氨基甲酸酯等。

为了便于含贵金属银金的多金属矿石的浮选分离,东乃良、朱观岳认为,需要研究不阻止银金矿物和黄铜矿、方铅矿等的可浮性。不抑制闪锌矿、黄铁矿和有害杂质矿物的抑制剂。优先浮选的非氰抑制剂采用石灰、亚硫酸钠、硫化钠、硫酸锌、碳酸钠、亚硫酸钠、硫代硫酸钠等较好,混合浮选时采用碳酸钠有利于银金硫化矿物的浮选。氰化物可以有效地分选方铅矿、黄铜矿、闪锌矿和黄铁矿等,但是也抑制辉银矿,用量大时会溶解银金和次生铜矿物,重要的是它对环境构成重大的危害,所以企业应该尽量不采用氰化物,在不得已的情况下采用微氰工艺。石灰对锌、硫矿物抑制较好,但是量大和pH值大于12时也抑制银矿物,银回收率可能下降3%~5%。二氧化硫是闪锌矿的有效抑制剂,有利于方铅矿、银矿物和黄铁矿的分选,但是过量会抑制银矿物和方铅矿,其适宜的pH值在6.3~6.5之间。

北矿院曾对大井银铜矿采用硫酸锌和硫代硫酸钠的混合使用,发现对砷、锌和黄铁矿等有明显的抑制作用,而对银铜矿物的回收没有影响,银铜回收指标好。

在精选分离例如抑铜浮铅时,硫酸锌和氰化物的混合使用对次生铜矿物的抑制效果较好;抑铅浮铜时,用重铬酸盐作抑制剂时,如果存在次生铜,则对方铅矿抑制效果较差。亚硫酸可以控制矿泥上浮,对银金不溶解并且几乎不产生抑制作用,对铜矿物有活化作用,其抑制矿物的顺序是:黄铁矿-闪锌矿-方铅矿-黄铜矿。亚硫酸氢钠和亚硫酸钠在精选分离时调整容易,使用方便,但成本较高。石灰和氰化铵对含砷矿物抑制效果较为明显,对银、铜矿物抑制甚微,有利于提高伴生银的回收率。

水口山铅锌矿曾采用焦亚硫酸钠、硫酸锌、硫化钠和石灰等作黄铁矿、锌矿物抑制剂,以代替有氰工艺,乙硫氮在高pH值条件下作为选铅捕收剂,银、金回收率由有氰工艺的74.51%和31.06%提高到75.36%和35.14%。

宝山铜矿铅锌系统在高锰酸钾用量为150~200克/吨、氰化钠用量为150~200克/吨条件下,原矿银品位为195克/吨,银在铅精矿中的回收率为66.35%,经过磨矿细度调整以及将高锰酸钾和氰化钠用量分别减至60~100克/吨和60~70克/吨,在原矿银品位下降17%的情况下,铅精矿中银回收率达70.1%,同时锌精矿中银品位由100克/吨提高至164克/吨,银回收率由8.24%提高至13.1%。

对于水玻璃,有研究认为,其对细粒铅矿物抑制效果差,使抑铅浮铜工艺铜精矿中含铅达15%,银在铅分离作业中的回收率仅为57.5%。为改善抑铅效果,增加银在铅中的集中产出,取消水玻璃抑制工艺,改为脱药一重铬酸盐抑铅浮铜,银在铅中的回收率提高到79.55%,提高幅度为22.05%。

德兴铜矿的辉铜矿对石灰比较敏感,混合浮选的铜硫分离是在游离氧化钙浓度为800毫克/升以上的强碱性介质中进行,此时辉铜矿受到强烈抑制,添加亚硫酸钠可以缓解石灰对铜、钼、银、金等的抑制,改善铜硫分离的效果。

八家子铅锌矿银矿物适于在碳酸钠调整的弱碱性矿浆中浮选,增加碳酸钠用量可以提高银的回收率。当碳酸钠用量为3千克/吨,pH值为8.5(矿浆自然pH值为6.5)以及磨矿细度为-200目占91.6%时,银的回收指标最佳。当精选添加栲胶(100克/吨)时,可以提高银的品位,栲胶对脉石和部分黄铁矿抑制效果较好,银精矿品位达1193克/吨,回收率达63.74%。

俄罗斯应用二甲基二硫代氨基甲酸酯不仅可以抑制闪锌矿和硫化铁矿,而且可以活化方铅矿和银矿物,取得了非常明显的效果。


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